电极极化是什么意思?
电极极化是指电极表面上的电子转移速率减慢或阻止的过程。在电化学反应中,电极极化常常发生并会影响反应的进行。
电极极化的原因
所谓极化,是指电流通过电极时,电极电位偏离其平衡电位的现象。阴极极化使阴极电极电位向负方向偏移;阳极极化使电位向正方向偏移。电极通过的电流密度越大,电极电位偏离平衡电极电位的×值就越大,其偏离值可用超电势或过电位来表示,一般过电位用正值表示。
通电时电极产生极化的原因,是由于电极反应过程中某一步骤速度缓慢所引起的。以金属离子在电极上还原为金属的阴极反应过程为例,其反应过程包括下列三个连续的步骤:
①金属水化离子由溶液内部移动到阴极界面处——液相中物质的传递步骤;
②金属离子在阴极与界面上得到电子,还原成金属原子——电化学步骤;
③金属原子排列成一定构型的金属晶体——生成新相步骤。
这三个步骤是连续进行的,但其中各个步骤的速度不相同,因此整个电极反应的速度是由最慢的那个步骤来控制的。
由于电极表面附近反应物或反应产物的扩散速度小于电化学反应速度而产生的极化,称为浓差(度)极化。由于电极上电化学反应速度小于外电路中电子运动速度而产生的极化,称为电化学极化或活化极化。